潤滑油中硫含量的測定方法較多，常用的有管式爐法、化學(xué)熒光定硫法等。潤滑油及添加劑中的鈣、鎂、鋅、銅含量的測定常用的儀器分析方法有電感耦合等離子體發(fā)射光諧法、旋轉(zhuǎn)盤電極原子發(fā)射光諧法和能量色散X射線熒光光諧法。電感耦合等離子體發(fā)射光譜法檢出限低，適合元素含量比較低的樣品，但在使用過程中需要惰性氣體做載氣，運轉(zhuǎn)費用相對較高，對人員的要求也較高，因此在某些方面限制了其應(yīng)用。旋轉(zhuǎn)圓盤電極原子發(fā)射光譜法，儀器操作簡單，樣品無需前處理，但測試要消除由于潤滑油的黏度、添加劑和基礎(chǔ)油成分等而引起的干擾；能量色散X射線熒光光諧儀，通常其檢測限約為(10~10') ug/g級，其穩(wěn)定性一般可達(dá)±0.01%。而波長色散X射線熒光光譜儀檢測限約為ug/g級，其穩(wěn)定性一般可達(dá)±0.0005%，在定量分析中，波長色散X射線熒光光譜儀測定元素的線性范圍較寬，儀器穩(wěn)定，準(zhǔn)確度亦較高。本文應(yīng)用波長色散X射線熒光光譜法采用日本理學(xué)大功率臺式波長色散X射線熒光光譜儀Supermini200測定潤滑油和添加劑中的鈣、氯、銅、鎂、磷，硫和鋅含量，能夠同時測定7種元素的含量，無需制備樣品，無潛在危險的化學(xué)品，分析快速，為潤滑油的產(chǎn)品質(zhì)量控制和使用性能監(jiān)測提供有效的分析手段。

實驗部分

儀器與材料

日本理學(xué)大功率臺式波長色散X射線熒光光譜儀Supermini200

超聲波水浴

電子天平

高純氦氣

P10電離氣體

白油

樣品選擇

選取如下樣品進行測試，包括:柴油機油、自動傳動液、農(nóng)用油、經(jīng)濟配方油、拖拉機油、含銅元素的油、汽缸油、內(nèi)燃機油、無灰天然氣發(fā)動機油、汽輪機油；柴油機油復(fù)合劑、燃?xì)獍l(fā)動機復(fù)合劑、含鎂添加劑、抗氧抗腐劑、液壓傳動兩用油復(fù)合劑、抗氧劑等潤滑油和添加劑樣品。

樣品處理

采用波長色散X射線光譜儀測量前，樣品要充分混勻。稀釋的樣品取樣之前需將其放在可加熱的超聲波浴槽中超聲，使樣品和稀釋劑混勻，然后再稱量樣品進行測試。

結(jié)果與討論

依據(jù)ASTM D6443 -04(2010)精密度，其允許差值見表1表2。對上述樣品依次測定，按元素整理結(jié)果列于表3和表4。

從表3表4測定結(jié)果可見，無論是潤滑油還是添加劑的重復(fù)性和再現(xiàn)性均滿足ASTM D6443 -04(2010)精密度的要求。

結(jié)論

(1)應(yīng)用日本理學(xué)大功率臺式波長色散X射線熒光光譜儀Supermini200測定潤滑油和添加劑中的鈣，氯、銅、鎂、磷、硫和鋅含量，結(jié)果滿足 ASTM D6443 -04(2010)精密度的要求，可以滿足實際工作的需要。所用儀器自動化程度高，分析快速、便捷，同時可以實現(xiàn)樣品的無損分析。

(2)波長色散X射線熒光光譜法可以同時測定潤滑油和添加劑中鈣、氯、銅、鎂、磷、硫和鋅含量，大大提高分析速率，為潤滑油的產(chǎn)品質(zhì)量控制和使用性能監(jiān)測提供有效的分析手段。

小小科普

日本理學(xué)大功率臺式波長色散X射線熒光光譜儀Supermini200

Supermini200擁有改良的軟件功能和更為小巧的機身，是可分析幾乎任何材料中從氧（O）到鈾（U）的元素。

1.低成本

理學(xué)的Supermini200不僅是XRF元素分析需要的一個經(jīng)濟實惠的選擇，運行成本也很低。只有氣流正比探測器的P10氣體為消耗物。Supermini200不需要冷卻水、管道或外部冷卻裝置。因此降低了系統(tǒng)維修和產(chǎn)品生命周期成本，以及耗材和維修的年度預(yù)算。

2.輕元素性能

分析從微量到高濃度的具有廣泛范圍的輕元素和重元素的復(fù)雜基體材料，是儀器的核心技術(shù)。理學(xué)的Supermini200為了解決復(fù)雜基體中的線重疊，無需反卷積，提供輕元素高靈敏度和優(yōu)良的光譜分辨率。輕元素（F、Na、Mg、Ca、Si、Al和P）的低濃度水平分析簡單。

3.大功率X射線管

Supermini200大功率（200W）X射線管臺式WDXRF儀器，提供優(yōu)良的激發(fā)以獲得更低的檢測限和更短的測量時間。還使用一個專有的光學(xué)系統(tǒng)從而增強X射線管電力增幅率的靈敏度。